一种无机高效阻燃剂结晶II型聚磷酸铵的制备方法,选用等摩尔的五氧化二磷和磷酸氢二铵在150~350℃温度下,添加硫酸铵、三聚氰胺或碳酸氢铵缩聚剂,在氨气气氛下经混合、熔融、结晶、粉碎制得结晶II型聚磷酸铵(APP-II)。结晶II型聚磷酸铵的检测方法,采用X光衍射分析法测定APP-II的结晶型式;采用核磁共振法测定APP-II的聚合度;采用热重/差热同步分析法测定APP-II的分解温度。本发明的制备方法可得到聚合度大于1000、分解温度大于275℃的纯结晶II型聚磷酸铵产品,它可作为高效阻燃剂使用。